前言

Empore™固相萃取膜是通過(guò)將吸附劑顆粒捕獲在聚四氟乙烯（PTFE）纖維上而制成的基于色譜原理的薄膜，其外觀看起來(lái)與過(guò)濾膜非常相似，卻集提取、分離、凈化、富集功能于一體。由于萃取填料顆粒之間的距離已小化，因此吸附效率更高，使用較少的萃取填料即可完成有效萃取。Empore™產(chǎn)品的設(shè)計(jì)消除了溝流和孔洞的問(wèn)題，也不存在吸附劑粉末脫落的現(xiàn)象。

本文參照《GB/T 5750.8-2023 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 第8部分：有機(jī)物指標(biāo)》，使用Empore™HLB-SD膜式固相萃取濾器（25mm，貨號(hào)：98-0706-0110-9EA）萃取水樣中的半揮發(fā)性有機(jī)物，再通過(guò)GC-MS進(jìn)行檢測(cè)。與使用傳統(tǒng)固相萃取柱處理水樣的方法相比，該方法具有操作簡(jiǎn)單、省時(shí)、省力、回收率高、重現(xiàn)性好、靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)。

實(shí)驗(yàn)過(guò)程

1.1 儀器與試劑

Extrapid固相萃取裝置，貨號(hào)：C020019，北京萊伯帕茲?rùn)z測(cè)科技有限公司；

M*p-10多通道平行濃縮儀，北京萊伯泰科儀器股份有限公司；

氣質(zhì)聯(lián)用儀：8890-7000D，安捷倫科技（中國(guó)）有限公司；

甲醇（色譜純），購(gòu)自賽默飛世爾科技（中國(guó)）有限公司；

乙酸乙酯（色譜純），購(gòu)自賽默飛世爾科技（中國(guó)）有限公司；

二氯甲烷（色譜純），購(gòu)自賽默飛世爾科技（中國(guó)）有限公司；

Empore™HLB-SD膜式固相萃取濾器（25mm，貨號(hào)：98-0706-0110-9EA）北京萊伯帕茲?rùn)z測(cè)科技有限公司。

1.2 工作液配制

15種半揮發(fā)性有機(jī)物混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：2000μg/mL，溶劑為甲醇：氯仿（1：1），購(gòu)自壇墨質(zhì)檢標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心；

15種半揮發(fā)性有機(jī)物混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：取1.0mL15種半揮發(fā)性有機(jī)物混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于10mL容量瓶中，用丙酮定容到刻度，配制成200μg/mL的15種半揮發(fā)性有機(jī)物混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液；

3種內(nèi)標(biāo)及指示物標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：2000μg/mL，溶劑為二氯甲烷，購(gòu)自壇墨質(zhì)檢標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心；

3種內(nèi)標(biāo)及指示物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：取1.0mL3種內(nèi)標(biāo)及指示物標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于10mL容量瓶中，用丙酮定容到刻度，配制成200μg/mL的3種內(nèi)標(biāo)及指示物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。

1.3 實(shí)驗(yàn)部分

1.3.1 樣品制備

水樣過(guò)0.45μm玻璃纖維濾膜，取過(guò)濾后的1L水樣,加入100mg抗壞血酸、350mgEDTA及20mL甲醇，再用1+1鹽酸調(diào)節(jié)pH≤2，再加入10μL濃度為200μg/mL3種內(nèi)標(biāo)及指示物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，混勻，其內(nèi)標(biāo)物在水中的濃度為2.0μg/L，待凈化。

1.3.2 固相萃取凈化

Empore™HLB-SD膜式固相萃取濾器（25mm，貨號(hào)：98-0706-0110-9EA）用5mL二氯甲烷、5mL乙酸乙酯、10mL甲醇、10mL水依次進(jìn)行活化，以15mL/min上樣，上樣結(jié)束后用氮?dú)獯蹈晒滔噍腿V器2min，以去除水分。再用5mL乙酸乙酯、5mL乙酸乙酯、5mL二氯甲烷、5mL二氯甲烷緩慢浸泡洗脫固相萃取濾器，收集全部洗脫液，過(guò)5g/6mL的無(wú)水*小柱除水，流出液用M*p-10多通道平行濃縮儀定容濃縮至1mL，混勻后待測(cè)。

1.3.3 GC-MS 測(cè)定條件

色譜柱：Agilent DB-5ms毛細(xì)管柱：30m*250 mm*0.25μm；

進(jìn)樣量：1μL；

進(jìn)樣口溫度：250℃；

柱溫程序：初始溫度50℃，保持4min，以10℃/min升至280℃，保持8min；

柱流量：1.0mL/min；

質(zhì)譜條件：溶劑延遲時(shí)間：9min；

離子源溫度：230℃；傳輸線溫度：250℃；

掃描模式：選擇離子掃描（SIM）。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果

表1 加標(biāo)回收率（加標(biāo)濃度2.0μg/L)

圖1 標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖

圖2 樣品色譜圖

結(jié)論

本次實(shí)驗(yàn)展示了使用Empore™HLB-SD固相萃取濾器（25mm，貨號(hào)：98-0706-0110-9EA）對(duì)飲用水中半揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行凈化，通過(guò)GC-MS進(jìn)行測(cè)定，其加標(biāo)回收率在70.6%~122.1%之間，RSD在1.7%~10.9%之間，滿足標(biāo)準(zhǔn)的要求，因其使用較少的萃取填料即可完成有效萃取，可以有效減少填料里的含水量，從而減少洗脫液因疏水性問(wèn)題造成的回收率偏低的問(wèn)題。同時(shí)該方法具有操作簡(jiǎn)單、省時(shí)、省力、重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)，可有效提高實(shí)驗(yàn)效率，降低成本。

參考文獻(xiàn)

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[2] EPA525.3 DETERMINATION OF SEMIVOLATILE ORGANIC CHEMICALS IN DRINKING WATER BY SOLID PHASE EXTRACTION AND CAPILLARY COLUMN GAS CHROMATOGRAPHY/ MASS SPECTROMETRY(GC/MS)