前言

亞硝胺類物質(zhì)具有致癌性，在食品、消費(fèi)品、水體以及被污染的空氣中都廣泛存在。近年來，人們?cè)陲嬘盟?、污水處理消毒后的水體及直接受工業(yè)源污染的水體中均發(fā)現(xiàn)了亞硝胺類的存在。亞硝胺類的高毒致癌性已經(jīng)引起了人們的廣泛關(guān)注，然而由于亞硝胺類消毒副產(chǎn)品在水中含量低，且大多數(shù)化合物具有水溶性，導(dǎo)致對(duì)于它們的分析比較困難，無(wú)論是對(duì)其分析檢測(cè)方法、形成機(jī)制還是控制方法等方面的研究也都還存在很多盲點(diǎn)，加上其種類復(fù)雜多樣及現(xiàn)有科學(xué)技術(shù)的限制，亞硝胺類的研究具有很大的挑戰(zhàn)性，不過同時(shí)也擁有很大的發(fā)展空間。目前，國(guó)內(nèi)對(duì)于飲用水中亞硝胺類的分析方法還沒有統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)，因此，本方法參考美國(guó)EPA Method 521方法，利用柱膜通用全自動(dòng)固相萃取系統(tǒng)對(duì)飲用水中的4種亞硝胺進(jìn)行富集萃取，并利用GC-FID進(jìn)行檢測(cè)。后的方法回收率及平行性良好，適合飲用水中亞硝胺的檢測(cè)。方法中使用了全自動(dòng)固相萃取系統(tǒng),簡(jiǎn)化了固相萃取步驟，省去了很多人工操作，提高效率且減少人為誤差。

1、實(shí)驗(yàn)過程

1.1儀器與試劑

Sepaths UP柱膜通用全自動(dòng)固相萃取系統(tǒng)（北京萊伯泰科儀器股份有限公司）

7890B氣相色譜儀（安捷倫科技有限公司）

活性炭固相萃取柱（2g/12mL）（北京萊伯帕茲?rùn)z測(cè)科技有限公司 貨號(hào)：PZ11606）

標(biāo)樣：EPA 521 Nitrosamine Mix，2000uμg/mL，Sigma-Aldrich

甲醇（色譜純，F(xiàn)ischer 公司）

二氯甲烷（色譜純，F(xiàn)ischer 公司）

超純水

1.2工作液配制

將2000μg/mL標(biāo)樣用甲醇稀釋至濃度為100μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作液。

1.3 實(shí)驗(yàn)部分1.3.1 樣品制備

取 500mL 純凈水中加入50mg 的硫代*。

1.3.2 凈化與濃縮

活性炭固相萃取柱（2g/12mL）（北京萊伯帕茲?rùn)z測(cè)科技有限公司 貨號(hào)：PZ11606）依次用二氯甲烷、甲醇、水進(jìn)行活化，取全部溶液上樣，上樣結(jié)束后用20mL二氯甲烷洗脫。收集到的洗脫液，經(jīng)過7.0g 無(wú)水*柱到Sepaths UP的濃縮杯中，再用5mL  二氯甲烷沖洗無(wú)水*柱，合并洗液。將濃縮杯至于Sepaths UP的濃縮模塊，30℃下進(jìn)行濃縮，濃縮終點(diǎn)為1mL

1.3.3 GC-FID檢測(cè)條件

色譜柱：TM-5  30m*0.25mm*0.25μm

進(jìn)樣口溫度：250℃

檢測(cè)器（FID）溫度：280℃

柱壓：0.1MPa

分流比：10:1

進(jìn)樣量：1μL

柱箱：35℃

程序升溫：35℃，保持4min，以4℃/min升至250℃，保持5min

2、實(shí)驗(yàn)結(jié)果

圖1  10ppm亞硝胺混標(biāo)色譜圖

圖2  加標(biāo)樣品色譜圖

表1 出峰順序

表2 加標(biāo)回收率結(jié)果

表2為加標(biāo)回收率結(jié)果，其中NDMA、NMEA和Npyr因?yàn)槲礄z出或峰太小，得不到加標(biāo)回收率結(jié)果。其余4個(gè)亞硝胺的回收率在86.83~97.63%。

3、結(jié)論

本次實(shí)驗(yàn)展示了一種使用活性炭固相萃取柱（2g/12mL）（北京萊伯帕茲?rùn)z測(cè)科技有限公司 貨號(hào)：PZ11606）對(duì)飲用水中亞硝胺進(jìn)行了富集萃取，利用GC-FID進(jìn)行檢測(cè)，得到方法回收率為86.83%~97.63%，且通道間的平行性良好，適合飲用水中亞硝胺的檢測(cè)。

4、參考文獻(xiàn)

美國(guó)EPA Method 521 DETERMINATION OF NITROSAMINES IN DRINKING WATER BY SOLID PHASE EXTRACTION AND CAPILLARY COLUMN GAS CHROMATOGRAPHY WITH LARGE VOLUME INJECTION AND CHEMICAL IONIZATION TANDEM MASS SPECTROMETRY (MS/MS)