半揮發(fā)性有機(jī)物SVOCs主要包括二噁英類、多環(huán)芳烴、有機(jī)農(nóng)藥類、氯代苯類、多氯聯(lián)苯類、吡啶類、喹啉類、硝基苯類、鄰苯二甲酸酯類、亞硝基胺類、苯胺類、苯酚類、多氯萘類和多溴聯(lián)苯類等化合物。這類化合物大多數(shù)呈油狀液體，易持久存在于空氣、水、土壤等環(huán)境中，能遠(yuǎn)距離傳輸，主要的是具有一定的毒性和生物蓄積作用，嚴(yán)重危害人體健康。因此，監(jiān)測(cè)飲用水中半揮發(fā)性有機(jī)物的含量具有非常重要的意義。

針對(duì)生活飲用水中的部分半揮發(fā)性有機(jī)物如多環(huán)芳烴、有機(jī)氯農(nóng)藥、氯苯類以及全氟化合物的檢測(cè)，我們特為廣大用戶準(zhǔn)備了萊伯泰科新的自動(dòng)化前處理全流程解決方案，護(hù)航飲用水檢測(cè)。

第一篇 SPE固相萃取-GC/MS測(cè)定水中16種多環(huán)芳烴

前言

多環(huán)芳烴（PAHs）是指具有兩個(gè)或兩個(gè)以上苯環(huán)的有機(jī)化合物，主要由煤、石油、有機(jī)高分子化合物（塑料、纖維等）等不*燃燒時(shí)產(chǎn)生，廣泛存在于大氣、水體、土壤中，是重要的環(huán)境、食品污染物。相當(dāng)一部分多環(huán)芳烴都具有強(qiáng)致癌性，如常見的苯并[a]芘經(jīng)呼吸道長(zhǎng)期、過(guò)量吸入后可導(dǎo)致肺癌等疾病，具有很強(qiáng)的致癌性。

本文使用LabTech SPE 1000全自動(dòng)固相萃取系統(tǒng)對(duì)水中16種多環(huán)芳烴（PAHs）類化合物進(jìn)行固相萃取，M*p-10定量平行濃縮儀進(jìn)行濃縮，并采用GCMS檢測(cè)，建立了一套水中16種多環(huán)芳烴類化合物的實(shí)驗(yàn)方法，此方法的回收率及平行性良好，適合水中多環(huán)芳烴類化合物的檢測(cè)。

關(guān)鍵詞：SPE 1000、M*p-10、水質(zhì)、多環(huán)芳烴

1 儀器設(shè)備及試劑

1.1 儀器設(shè)備

SPE 1000全自動(dòng)固相萃取系統(tǒng)（萊伯泰科）：含大體積進(jìn)樣和自動(dòng)噴淋模塊；

7890B-5977B氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（安捷倫）；

M*p-10定量平行濃縮儀（萊伯泰科）；

MiniLab3000 全自動(dòng)液體處理平臺(tái)（萊伯泰科）；

1.2 試劑及耗材

甲醇（農(nóng)殘級(jí)）；

二氯甲烷（農(nóng)殘級(jí)）；

正己烷（農(nóng)殘級(jí)）；

丙酮（農(nóng)殘級(jí)）；

氯化鈉（分析純）；

蒸餾水；

鹽酸溶液：1+1，臨用現(xiàn)配；

*溶液：c(NaOH)=0.1 mol/L；

無(wú)水*：在馬弗爐400℃烘烤4小時(shí)后冷卻置于干燥器內(nèi)保存；

多環(huán)芳烴混標(biāo)工作液：10mg/L，溶劑為丙酮；

替代物工作液（2-氟聯(lián)苯和對(duì)三聯(lián)苯-d14）：10mg/L，溶劑為丙酮；

內(nèi)標(biāo)工作液（含萘-d8、苊-d10、菲-d10、?-d12和苝-d12）：10mg/L，溶劑為丙酮；

固相萃取柱（LabTech HLB 500mg/6mL）。

2 試驗(yàn)方法

2.1樣品處理

    量取1L水樣，用鹽酸溶液或*溶液調(diào)節(jié)pH為6~8，依次加入20mL甲醇、5g氯化鈉及20μL替代物工作液，混勻。

2.2固相萃取及濃縮

將樣品放入SPE 1000全自動(dòng)固相萃取系統(tǒng)，檢查溶劑量和氣路密封性完好，并將HLB固相萃取柱放入相應(yīng)萃取通道。按照?qǐng)D1所示的方法進(jìn)行SPE 1000固相萃取方法編輯，并加載方法到相應(yīng)通道，進(jìn)行樣品的固相萃取。

收集的洗脫液先加入5mL正己烷，然后用適量無(wú)水*除水，后于M*p-10定量平行濃縮儀上30℃、1psi氮吹濃縮至1mL以下，加入20μL內(nèi)標(biāo)工作液后用正己烷定容至1mL，進(jìn)GCMS分析。

圖1固相萃取流程

2.3 水樣加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)

按2.1方法準(zhǔn)備水樣，進(jìn)行加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，1L樣品加標(biāo)200ng，然后按照2.2方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，同時(shí)進(jìn)行6個(gè)平行樣品，采用SIM掃描，用來(lái)測(cè)定加標(biāo)回收率。

2.4 分析條件

氣相色譜條件：

色譜柱：Agilent DB-5ms毛細(xì)管柱：30 m *250 mm*0.25 μm；

進(jìn)樣口溫度：280℃；

柱溫程序：初始溫度80℃，保持2min，以20℃/min升至180℃，保持5min，然后以10℃/min升至290℃保持9min；

進(jìn)樣量：1 μL；

進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；

流速：1.0mL/min；

質(zhì)譜條件：

離子源溫度：280℃；

輔助加熱溫度：290℃；

溶劑延遲：4.5min；

掃描方式：SIM；

3 結(jié)果和討論

3.1加標(biāo)水樣回收率

加標(biāo)水樣經(jīng)固相萃取富集、洗脫、除水、濃縮后，進(jìn)行GCMS分析，SIM掃描，內(nèi)標(biāo)法定量，計(jì)算得到的加標(biāo)回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差如表1所示。

表1 加標(biāo)回收率

4 結(jié)論

由表1 可知，1L樣品加標(biāo)200ng時(shí)，加標(biāo)回收率為74.3%~99.3%，重復(fù)性RSD為5.5%~8.7%。

綜上所述，萊伯泰科SPE 1000全自動(dòng)固相萃取系統(tǒng)、M*p-10定量平行濃縮儀能夠高效、穩(wěn)定地達(dá)到實(shí)驗(yàn)的要求，適用于大體積水樣中16種多環(huán)芳烴類化合物的萃取富集，適用于水樣樣品前處理。

第二篇 SPE-GC/MS測(cè)定水中34種有機(jī)氯農(nóng)藥和氯苯類化合物

前言

有機(jī)氯類農(nóng)藥是含有氯元素的有機(jī)化合物，主要分為兩大類，一類為以苯為原料的氯化苯類，如六六六、滴滴涕等；另一類為不以苯環(huán)為原料的氯化亞甲基萘制劑，如艾*劑、狄*劑等。有機(jī)氯類農(nóng)藥曾被廣泛用于農(nóng)業(yè)蟲害等的防治，但因其大都化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、難于分解、易殘留，對(duì)環(huán)境有較大污染，所以現(xiàn)在逐漸禁止或減少了對(duì)其的使用。有機(jī)氯難降解，在環(huán)境中的殘留量較大，持續(xù)破壞著生態(tài)環(huán)境。

本文使用LabTech SPE 1000固相萃取系統(tǒng)對(duì)水中有機(jī)氯農(nóng)藥和氯苯類化合物進(jìn)行固相萃取，M*p-10多通道平行濃縮儀進(jìn)行濃縮，后采用GC/MS檢測(cè)，建立了一套水中34種有機(jī)氯農(nóng)藥和氯苯類化合物的實(shí)驗(yàn)方法，此方法的回收率及平行性良好，適合水中有機(jī)氯農(nóng)藥和氯苯類化合物的檢測(cè)。

關(guān)鍵詞：SPE 1000、M*p-10、氯苯類化合物、有機(jī)氯類農(nóng)藥、HJ699-2014

1 儀器設(shè)備及試劑

1.1 儀器設(shè)備

SPE 1000全自動(dòng)固相萃取系統(tǒng)（萊伯泰科）：含大體積進(jìn)樣和自動(dòng)噴淋模塊；

7890B-5977B氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（安捷倫）；

M*p-10多通道平行濃縮儀（萊伯泰科）；

MiniLab3000 全自動(dòng)液體處理平臺(tái)（萊伯泰科）；

1.2 試劑及耗材

甲醇（農(nóng)殘級(jí)）；

二氯甲烷（農(nóng)殘級(jí)）；

正己烷（農(nóng)殘級(jí)）；

丙酮（農(nóng)殘級(jí)）；

乙酸乙酯（農(nóng)殘級(jí)）；

鹽酸溶液：1+1；

氯化鈉（分析純）；

蒸餾水；

無(wú)水*：在馬弗爐400℃烘烤4小時(shí)后冷卻，置于玻璃瓶中干燥器內(nèi)保存；

有機(jī)氯和氯苯類混標(biāo)工作液：10mg/L，溶劑為丙酮；

內(nèi)標(biāo)工作液：10mg/L，溶劑為丙酮；

固相萃取柱（LabTech C18-U 500mg/6mL）。

2 試驗(yàn)方法

2.1樣品處理

    向200mL水樣品中加入20mL甲醇、5g氯化鈉以及100μL的10mg/L有機(jī)氯和氯苯類混合標(biāo)準(zhǔn)工作液，鹽酸溶液調(diào)節(jié)至pH＜2。

2.2固相萃取及濃縮

將樣品放入SPE 1000全自動(dòng)固相萃取儀，檢查溶劑量和氣路密封性完好，并將C18-U固相萃取柱放入相應(yīng)萃取通道。

按照?qǐng)D1所示的方法進(jìn)行SPE 1000固相萃取方法編輯，并加載方法到相應(yīng)通道，進(jìn)行樣品的固相萃取。

收集的洗脫液先加入8mL正己烷，然后用適量無(wú)水*除水，后于M*p-10多通道平行濃縮儀上30℃，1psi氮吹濃縮至1mL以下，加入20μL內(nèi)標(biāo)工作液后用正己烷定容至1mL，進(jìn)GC/MS分析。

圖1固相萃取流程

2.3 水樣加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)

按2.1方法準(zhǔn)備水樣，進(jìn)行加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，200mL樣品加標(biāo)1μg，然后按照2.2方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，同時(shí)進(jìn)行6個(gè)平行樣品，采用SCAN掃描，用來(lái)測(cè)定加標(biāo)回收率；200mL樣品加標(biāo)50ng，然后按照2.2方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，同時(shí)進(jìn)行6個(gè)平行樣品，采用SIM，用來(lái)測(cè)定加標(biāo)回收率。

2.4 分析條件

氣相色譜條件：

色譜柱：Agilent DB-5ms毛細(xì)管柱：30 m *250 mm*0.25 μm；

進(jìn)樣口溫度：250℃；

柱溫程序：初始溫度80℃，保持1min，以20℃/min升至150℃，然后以5℃/min升至300℃保持5min；

進(jìn)樣量：1 μL；

進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；

流速：1.0mL/min；

質(zhì)譜條件：

離子源溫度：280℃；

輔助加熱溫度：290℃；

溶劑延遲：3min；

掃描方式：Scan/SIM；

3 結(jié)果和討論

3.1 加標(biāo)水樣回收率

加標(biāo)水樣經(jīng)固相萃取富集、洗脫、除水、濃縮后，進(jìn)行GCMS分析，SIM掃描，內(nèi)標(biāo)法定量，計(jì)算得到的加標(biāo)回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差如表1所示。

表1 加標(biāo)水樣回收率（50ng/mL）

4 結(jié)論

由表1 可知，200mL樣品加標(biāo)1μg時(shí)，加標(biāo)回收率為57.9%~106.7%，重復(fù)性RSD為2.3%~8.4%；由表2可知，200mL樣品加標(biāo)50ng時(shí)，方法加標(biāo)回收率為56.8%~105.1%，重復(fù)性RSD為2.3%~5.2%。綜上所述，萊伯泰科SPE 1000全自動(dòng)固相萃取儀、M*p-10多通道平行濃縮儀能夠高效、穩(wěn)定地達(dá)到實(shí)驗(yàn)的要求，適用于大體積水樣中有機(jī)氯農(nóng)藥和氯苯類化合物的萃取富集，適于其試驗(yàn)樣品前處理。

第三篇 水中新型持久性有機(jī)污染物--全氟化合物的測(cè)定

前言

全氟化合物，是有機(jī)化合物分子中的氫被氟取代形成C-F鍵的化合物，如果化合物分子中所有氫都被氟取代，則稱為全氟有機(jī)化合物，部分取代的稱為單氟或多氟有機(jī)化合物。由于氟是電負(fù)性大的元素，因此，氟原子的引人使全氟化合物具有*的物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)和生理活性，使全氟化合物具有了化學(xué)穩(wěn)定性、表面活性和優(yōu)良的耐溫性能等特點(diǎn)。

全氟化合物屬于新型持久性有機(jī)污染物，目前世界范圍內(nèi)被調(diào)查的水體、沉積物和生物體內(nèi)都檢測(cè)出存在全氟化合物污染的蹤跡。全氟化合物性質(zhì)穩(wěn)定且不易被分解，對(duì)人體多種臟器具有毒性，經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組織（OECD）及美國(guó)環(huán)?？偸穑?/span>EPA）已將全氟化合物列為“可能使人致癌的物質(zhì)"。

本方法中使用萊伯泰科SPE 1000全自動(dòng)固相萃取系統(tǒng)和M*p-10定量平行濃縮儀對(duì)水樣中的全氟辛酸（PFOA）和全氟辛烷磺酸（PFOS）進(jìn)行富集和濃縮，后使用LC-MS/MS對(duì)全氟化合物進(jìn)行了檢測(cè)。方法中使用的全自動(dòng)的固相萃取儀器流速穩(wěn)定可控，減少了人為誤差，保證了方法的重復(fù)性，M*p-10定量平行濃縮儀，采用渦旋氮吹的方式，快速的同時(shí)也確保了回收率，整體方法快速、簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確、可靠。

一、實(shí)驗(yàn)儀器與試劑

SPE 1000全自動(dòng)固相萃取系統(tǒng)，萊伯泰科；

M*p-10定量平行濃縮儀，萊伯泰科；

液質(zhì)聯(lián)用儀：SCIEX Exion LC™液相系統(tǒng)+ Triple Quad™ 4500質(zhì)譜系統(tǒng)，SCIEX；

PFOA和PFOS標(biāo)準(zhǔn)使用液：1μg/mL，溶劑體系為甲醇；

M4PFOA和M4PFOS（同位素內(nèi)標(biāo)）使用液：1μg/mL，溶劑體系為甲醇；

M2PFOA（進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)）使用液：1μg/mL，溶劑體系為甲醇；

PWA固相萃取柱：150mg/6mL，萊伯泰科公司。

二、實(shí)驗(yàn)過(guò)程

1、標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制

在標(biāo)準(zhǔn)確定的實(shí)驗(yàn)條件下，配制一系列PFOA和PFOS的標(biāo)準(zhǔn)使用液，用甲醇稀釋至濃度分別為1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0ng/mL，同位素內(nèi)標(biāo)和進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)濃度分別為10ng/mL，供LC-MS/MS譜測(cè)定，得到標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

2、固相萃取樣品測(cè)定

量取500mL水樣，加入同位素內(nèi)標(biāo)使用液10μL，然后按下圖的方法進(jìn)行固相萃取富集，收集液置于M*p-10中40℃濃縮至近干，加入進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)使用液10μL，然后用甲醇定容至1mL，混勻后過(guò)0.22μm的濾膜并轉(zhuǎn)移至2mL進(jìn)樣小瓶中，待測(cè)。

3、 加標(biāo)回收率測(cè)定

按照前述的方法準(zhǔn)備樣品，在樣品中加入一定體積的PFOA和PFOS標(biāo)準(zhǔn)使用液以及同位素內(nèi)標(biāo)使用液，加標(biāo)濃度為20ng/L，后得到加標(biāo)樣品待上機(jī)檢測(cè)。

三、LC-MS/MS測(cè)定條件

a）色譜柱：Shim-pack Velox C18（2.7μm，2.1*100mm）；

b）柱溫：35℃；

c）進(jìn)樣量：5μL；

d）流動(dòng)相： A:2mmol/L乙酸銨水溶液，B: 乙腈（梯度洗脫程序見表1）；

e）流速：0.30mL/min；

f）離子源參數(shù)：

IS電壓：-4500V； 氣簾氣CUR: 10 psi；霧化氣GS1: 16 psi ；

輔助氣GS2: 0 psi；離子源溫度TEM: 400 ℃ ；碰撞氣CAD:  9 psi；

g）檢測(cè)方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM），定量、定性離子對(duì)見表2。

表1 梯度洗脫程序

表2目標(biāo)物的MRM選擇離子對(duì)

四、測(cè)定結(jié)果

1、 PFOA和PFOS標(biāo)準(zhǔn)曲線

PFOA和PFOS校準(zhǔn)曲線線性良好，R²分別為0.9999和0.9997，具體線性見下圖。

2、加標(biāo)回收率

通過(guò)固相萃取富集、濃縮進(jìn)行水中PFOA和PFOS的加標(biāo)測(cè)試，經(jīng)LC-MS/MS分析得到回收率結(jié)果見表3和4。

表3  純凈水加標(biāo)回收率結(jié)果

表4自來(lái)水加標(biāo)回收率結(jié)果

五、結(jié)果與討論

本方法采用萊伯泰科SPE 1000全自動(dòng)固相萃取系統(tǒng)和M*p-10定量平行濃縮儀進(jìn)行水中PFOA和PFOS的富集和濃縮實(shí)驗(yàn)，通過(guò)LC-MS/MS分析得到樣品的加標(biāo)回收情況，PFOA的加標(biāo)回收率結(jié)果為純凈水：91.0%-101.0%，自來(lái)水：93.4%-110.4%，RSD分別為3.6%和6.2%；PFOS的加標(biāo)回收率結(jié)果為純凈水：85.1%-95.0%，自來(lái)水：84.7%-93.2%，RSD分別為3.6%和4.1%。本實(shí)驗(yàn)中采用的固相萃取、濃縮方法簡(jiǎn)便、快速，適用于水中全氟辛烷磺酸和全氟辛酸的檢測(cè)分析。